МЕХАНИЗМ ФОТООКИСЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ АЗИДОВ. РОЛЬ ТРИПЛЕТНОГО АДДУКТА НИТРЕНА С КИСЛОРОДОМ |
| 1 | |
| 2001 |
| научная статья | 541.2 + 541.14 | ||
| 120-129 |
| Методом функционала плотности с функционалом B3LYP рассмотрены возможные реакции разложения аддукта нитрена с кислородом в триплетном состоянии HNOOT, энергетические параметры реакций уточнены по методу G2. Распад аддукта HNOOT по связи O-O (энергия активации Ea=28 ккал·моль-1; изменение энергии ?Er = 2 ккал·моль-1) приводит к нитрозосоединению и атомарному кислороду в триплетном состоянии, по связи N-O (Ea = 12 ккал·моль-1, ?Er = 14 ккал·моль-1) - к нитрену в триплетном состоянии и молекулярному синглетному кислороду. Введение антрацена в полимерные пленки подавляет фотоокисление азидов. Предложена новая схема фотоокисления азидов, находящаяся в соответствии с полученными расчетными и экспериментальными данными. |
 |
| 1 . Brinen J.S., Singh B. //J.Am.Chem.Soc.1971. V. 93. P. 6623. 2 . Abramovitch R.A., Challand S.R. // J. Chem. Soc., Chem.Comm. 1972. №.16. P. 964. 3 . Lee Go C., Waddell W.H. // J.Org. Chem. 1983. V. 48. P. 2897. 4 . Жезлов А.Б., Зеленцов С.В., Олейник А.В. // Химия высоких энергий. 1999. Т. 33. № 2. С. 114. 5 . Зеленцов С.В., Зеленцова Н.В., Жезлов А.Б., Олейник А.В. // Химия высоких энергий. 2000. T. 34. № 3. C. 201. 6 . Щепалов A.А. // Вестник Нижегородского ун-та. Сер. Химия. 2000. Вып. 2. C. 251. 7 . Zelentsov S.V., Shchepalov A.A. // The Third Internet Photochemistry and Photobiology Conference Nov 24 -Dec 24 2000. http://www.photobiology.com/photobiology2000/zelen1/index.htm 8 . Nguen M.T., SumathiR., SenguptaD., Peeters J. // Chem.Phys. 1998. V. 230. P. 1. 9 . Щепалов А.А., Зеленцов С.В. // Пятая нижегородская сессия молодых ученых. Сборник тезисов докладов. Нижний Новгород, 2000. С. 131. 10 . Sawaki J., Ishikawa S., Iwamura H. // J. Am. Chem. Soc. 1987. V. 190. P. 584. 1 11 . Hohenberg P., Kohn W. // Phys. Rev. B. 1964. V. 36. P. 864. 1 12 . Kohn W., Sham L.J. // Phys. Rev. A. 1965. V. 140. P. 1133. 1 13 . Pople J.A., Gill P.M.W., Johnson B.G. // Chemical Physics Letters. 1992. V. 199. P. 557. 1 14 . Becke D. // J. Chem. Phys. 1993. V. 98. P. 5648. 1 15 . Curtiss L.A., Raghavachari K., Trucks G.W., Pople J.A. // J.Chem.Phys. 1991. V. 94. P. 7221. 1 16 . Pople J.A., Head-Gordon M., Raghavachari K. // J. Chem. Phys. 1987. V. 87. P. 5968. 1 17 . Gaussian 94. Revision D.1. Pittsburgh PA: Gaussian, Inc., 1995. 1 18 . Зеленцов С.В., Олейник А.В., Треушников В.М., Зеленцова Н.В. // Журн. научн. и прикладн. фото- и кинематографии. 1983. Т. 28. № 5. С. 359. 1 19 . Jones I.T.N., Bayes K.D. // J. Chem. Phys. 1973. V. 59. P. 4836. 1 20 . Hastings S.H., Matsen F.A. // J. Am. Chem. Soc. 1948. V. 70. P. 3514. 2 21 . Калверт Дж., Питтс Дж. // Фотохимия. М.: Мир, 1968. С. 389. 2 22 . Введение в фотохимию органических соединений / Под ред. Г.О. Беккера. Л.: Химия, 1976. 326 с. 2 23 . Быстрицкая Е.В., Карпухин О.Н. // Высокомолекулярные соединения. А. 1976. Т. 19. № 9. С. 1963. 2 24 . Kuznetsov M.V., Zelentsov S.V., Shchepalov A.A. // The Third Internet Photochemistry and Photobiology Conference Nov 24 -Dec 24 2000. http://www.photobiology.com/photobiology2000/zelen4/index.htm. 2 |