Циклогексан, этилбензол и изопропилбензол окисляются системой Cu(OAc)2–ButOOH–O2 по радикальному механизму. Окислению подвергаются преимущественно СH2-группы с образованием карбонильного и гидроксильного соединений. Для третичной метиновой С–Н-связи окисление завершается образованием гидропероксида. Эффективными окислителями выступают медьсодержащий пероксид, (АсО)2СuIII(?2O2), и озонид, (АсО)2СuIII(O3)But. На первой стадии ButOOH в присутствии О- и N-со-держащих лигандов реагирует гомолитически с Cu(OAc)2, в результате окислительного присоединения образуется комплексное производное меди(III), которое экстрагируется в углеводородную фазу, взаимодействует с растворенным кислородом, трансформируясь в ?2-пероксокомплекс меди(III). Последний окисляет преимущественно СН2-группу углеводородов в соответствующие карбонильные соединения, либо претерпевает внутрисферную перегруппировку, превращаясь в озонид меди(III), каталитический распад которого элиминирует электронно-возбужденный дикислород в координационной сфере атома металла.
|