Главная страница
russian   english
16+
<< назад

Название статьи

ПЕРОКСИДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ МЕДИ(III) В РЕАКЦИЯХ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОГО КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ C–H-СВЯЗЕЙ В УГЛЕВОДОРОДАХ


Номер журнала
2
Дата выпуска
2008

Раздел
ХИМИЯ

Тип статьи
научная статья
Коды УДК
547.1’13,54.39, 546.562, 542.943.7
Страницы
46-53
Ключевые слова

Авторы
Додонов В.А.
Старостина Т.И.
Зиновьева Т.И.

Место работы
Додонов В.А.
Нижегородский госуниверситет им. Н.И. Лобачевского

Старостина Т.И.
Нижегородский госуниверситет им. Н.И. Лобачевского

Зиновьева Т.И.
Нижегородский госуниверситет им. Н.И. Лобачевского


Аннотация
Циклогексан, этилбензол и изопропилбензол окисляются системой Cu(OAc)2–ButOOH–O2 по радикальному механизму. Окислению подвергаются преимущественно СH2-группы с образованием карбонильного и гидроксильного соединений. Для третичной метиновой С–Н-связи окисление завершается образованием гидропероксида. Эффективными окислителями выступают медьсодержащий пероксид, (АсО)2СuIII(?2O2), и озонид, (АсО)2СuIII(O3)But. На первой стадии ButOOH в присутствии О- и N-со-держащих лигандов реагирует гомолитически с Cu(OAc)2, в результате окислительного присоединения образуется комплексное производное меди(III), которое экстрагируется в углеводородную фазу, взаимодействует с растворенным кислородом, трансформируясь в ?2-пероксокомплекс меди(III). Последний окисляет преимущественно СН2-группу углеводородов в соответствующие карбонильные соединения, либо претерпевает внутрисферную перегруппировку, превращаясь в озонид меди(III), каталитический распад которого элиминирует электронно-возбужденный дикислород в координационной сфере атома металла.

Загрузить статью