ОКИСЛЕНИЕ ЭТИЛБЕНЗОЛА АКТИВИРОВАННЫМ ДИКИСЛОРОДОМ НА ДИАЦИЛАТАХ МЕДИ В ПРИСУТСТВИИ ГИДРОПЕРОКСИДА ТРЕТ-БУТИЛА И НЕКОТОРОЫХ O- И N-СОДЕРЖАЩИХ ЛИГАНДОВ |
2 | |
2009 |
ХИМИЯ |
научная статья | 547.113,54.39,546.562,542.943.7 | ||
83-88 | активированный дикислород, каталитическое окисление этилбензола, диацилаты, медиII, гидропероксид трет-бутила, пиридин, 2,6-диметилпиридин, N,N-диметиланилин, триэтиламин, 2,2,6,6-тетраметилпиперидиноксильный радикал |
Системы Cu(OAcyl)2 (Acyl = CH3C(O)-, (CH3)3C(O)-, CH3(CH2)7C(O)-, C6H5C(O)-) - гидропероксид
трет-бутила - кислород окисляют C-H-связи в метиленовой группе этилбензола, образуя ацетофенон,
метилфенилкарбинол и гидропероксид ?-фенилэтила в присутствии некоторых O- и N-коорди-
нирующих добавок при комнатной температуре по цепному радикальному пути. Эффективными окис-
лителями выступают координированные лигандами ?2-пероксидные производные супервалентной
медиIII, получающейся in situ в результате радикального окислительного присоединения ButOOH к
диацилатам меди в присутствии растворенного в углеводороде кислорода воздуха. Эти пероксиды
ответственны за активацию дикислорода. Изучено влияние строения, состава диацилатов меди и неко-
торых O- и N-координирующих добавок на выходы продуктов окисления. |
1 . Додонов В.А., Старостина Т.И., Зиновьева Т.И. // Вестник ННГУ. 2008. ? 2. С. 46-53. 2 . Speier G., Futop V. // Chem. Commun. 1990. P. 905-906. 3 . Неорганическая биохимия / Под ред. М.Е. Вольпина и К.Б. Яцимирского. М.: Мир, 1978. Т. 1. 712 с. 4 . Kochi J.K. Free radicals / Ed. by J.K. Kochi. Wiley: New York, 1973. Chapter II. 203 p. 5 . Jenkins C.L., Kochi J.K. // J. Am. Chem. Soc. 1972. V. 94. P. 843-844. 6 . Guillermo F. // Inorganic Chemistry. 1978. V. 17. ? 9. P. 2506-2508. 7 . Lewis E.A., Tolman W.B. // Chem. Rev. 2004. V. 104. P. 1047-1076. 8 . Aboelella N.W., Lewis E.A., Reynolds A.M. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2002. V. 124. P. 10660-10661 9 . Aboelella N.W., Kryatov S.V., Gherman B.F. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. P. 16896-16911. 10 . Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Дж., Тупс Э. Органические растворители. М.: ИЛ, 1958. 520 с. 11 . Карножицкий В. Органические перекиси. М.: ИЛ, 1961. 156 с. 12 . Гущин А.В. Дис. ? д-ра хим. наук. Н. Новгород: ННГУ, 1998. 283 с. 13 . Руководство по неорганическому синтезу / Под ред. Г. Брауэра. М.: Мир, 1958. Т. 4. С. 1061. 14 . Cotton F.A., Wilkinson G., Murillo C.A., Bochmann M. // Advanced Inorganic Chemistry. Canada. 1999. V. 6. P. 854. 15 . Collman I.P. // Acounts Chem. Res. 1968. V. 1. P. 136-143. 16 . Davies A.G. Оrganic Peroxides. Butterworttu: London, 1961. Р. 136. 17 . Реутов О.А., Курц А.Л., Бутин К.П. Органическая химия. М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2004. С. 309-311. 18 . Krinitskaya L.A., Dobryakov S.N. // Izvest. Akad. Nauk S.S.S.R., Ser. Khim. 1966. P. 582. 19 . Paleos C.M., Karayannis N.M., Zabes M.M. // Chemical Communications. 1970. P. 195-196. |