СТРУКТУРА И СВОЙСТВА ДЕФЕКТОВ ПОВЕРХНОСТИ МАГНИЯ КАК АКТИВНЫХ ЦЕНТРОВ РЕАКЦИИ ГРИНЬЯРА. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ |
| 6 | |
| 2010 |
| научная статья | 547.1146:544.18 | ||
| 88-101 | дефект, активный центр, энергия миграции дефекта, поверхность магния, кластер, реакционная способность, реакция Гриньяра, теория функционала плотности |
| Методом функционала плотности (B3PW91/6-31G) изучены энергетические и электронные параметры кластеров Mg42?Mg58, моделирующих структуру точечных дефектов поверхности магния, которые, как предполагается, являются активными центрами в реакции Гриньяра. Рассчитаны энергетические эффекты отрыва атома Mg от дефектов различного строения, а также энергия, необходимая для их
взаимного превращения и миграции вдоль кристаллографической плоскости (0001). Установлено, что
для кластеров, содержащих одноатомные и некомпактные дефекты, энергия отрыва атома магния не
превышает 20?60 кДж?моль-1. Проанализирована реакционная способность различных моделей дефектов с точки зрения возможности активации молекул органических галогенидов. |
 |
| 1 . Урусов В.С. Теоретическая кристаллохимия. М.: Изд-во Московского университета, 1987. 275 с. 2 . Киселев В.Ф., Козлов С.Н., Зотеев А.В. Осно- вы физики поверхности твердого тела. М., Изд-во Московского университета, 1999. 284 с. 3 . Чупрунов Е.В., Хохлов А.Ф., Фаддеев М.А. Кристаллография. М.: Изд-во Физико-математической литературы, 2000. 496 с. 4 . Беккер Г. Введение в электронную теорию ор- ганических реакций. М.: Мир, 1977. 576 с. 5 . Кондин А.В. Дис. ? канд. хим. наук. Нижний Новгород: Нижегородский госуниверситет им. Н.И. Лобачевского, 1990. 134 с. 6 . Масленников С.В. Дис. ? докт. хим. наук. Нижний Новгород: Нижегородский госуниверситетим. Н.И. Лобачевского, 2005. 201 с. 7 . Garst J.F., Soriaga M.P. // Coord. Chem. Rev. 2004. V. 248. P. 623-652. 8 . Markis P.R., Akkerman O.S., Bickelhaupt F. // Organometallics. 1994. V. 13. P. 2616-2627. 9 . Hill C.L., Van der Sande J.B., Whitesides G.M. // J. Org. Chem. 1980. V. 45. P. 1020-1026. 10 . Koon S.E., Oyler C.E., Hill J.H., Bowyer W.J. // J. Org. Chem. 1993. V. 58. P. 3225-3226. 11 . Hamdouchi C., Walborsky H.M. In: Silverman G.S., Rakita P.E. (Eds.). Handbook of Grignard Reagents. New-York: Dekker, 1996. P. 145-218. 12 . Garst J.F., Ungvary F. In: Richey Jr.H.G. (Ed.). Grignard Reagents: New Developments. Chichester: Wiley, 2000. P. 185-275. 13 . Walborsky H.M. // Acc. Chem. Res. 1990. V. 23. P. 286-289. 14 . Walborsky H.M., Topolsky M., Hamdouchi C., Pankovsky J. // J. Org. Chem. 1992. V. 57. P. 6188- 6191. 15 . Davis S.R. // J. Am. Chem. Soc. 1991. V. 113. P. 4145-4150. 16 . Пантелеев С.В., Игнатов С.К., Масленников С.В. // Изв. АН. Серия химическая. 2008. № 3. С. 458-469. 17 . Teerlinck C.E., Bowyer W.J. // J. Org. Chem. 1996. V. 61. P. 1059-1064. 18 . Kohn A., Weigend F., Ahlrichs R. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2001. V. 5. P. 711-719. 19 . Jellinek J., Acioli P.H. // J. Phys. Chem. A. 2002. V. 106. P. 10919-10929. 20 . Lyalin A., Solov'ev I.A., Solov'ev A.V., Greiner W. // Physical Rewiev A. 2003. V. 67. P. 84-97. 21. Solov'yov I.A., Solov'yov A.V., Greiner W. // 21 . J. Phys. B: Mol. Opt. Phys. 2004. V. 37. P. 137-145. 22 . Смирнов В.В., Тюрина Л.А. // Усп. химии. 1994. V. 63. P. 55-57. 23 . Тюрина Л.А. Автореф. дис. ... докт. хим. наук. М.: МГУ им. М.В. Ломоносова, 2004. 48 с. 24 . Nemukhin A.V., Topol I.A., Weinhold F. // Inorg. Chem. 1995. V. 34. P. 2980-2983. 25. Solov'ev V.N., Sergeev G.B., Nemukhin A.V., 25 . Burt S.K., Topol I.A. // J. Phys. Chem. A. 1997. V. 101. P. 8625-8630. 26 . Грановский А.А., Ванюшин А.В., Поликарпов Е.В., Ковба В.М., Немухин А.В. // Вестн. Моск. ун- та. Сер. 2. Химия. 2001. Т. 42. С. 371-373. 27 . Рогов А.В., Михалёв С.П., Грановский А.А., Соловьёв В.Н., Немухин А.В., Сергеев Г.Б. // Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2004. Т. 45. С. 219-224. 28 . Jasien P.G., Abbondondola J.A. // J. Mol. Struct. (Theochem). 2004. V. 671. P. 111-118. 29 . Порсев В.В., Тулуб А.В. // Докл. акад. наук. 2006. V. 409. P. 634-638. 30 . Порсев В.В., Тулуб А.В. // Докл. акад. наук. 2008. V. 419. P. 71-76. 31 . Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria G.E., Robb M.A., Cheeseman J.R., Montgomery Jr.J.A., Vreven T., Kudin K.N., Burant J.C., Millam J.M., Iyengar S.S., Tomasi J., Barone V., Mennucci B., Cossi M., Scalmani G., Rega N., Petersson G.A., Nakatsuji H., Hada M., Ehara M., Toyota K., Fukuda R., Hasegawa J., Ishida M., Nakajima T., Honda Y., Kitao O., Nakai H., Klene M., Li X., Knox J.E., Hratchian H.P., Cross J.B., Adamo C., Jaramillo J., Gomperts R., Stratmann R.E., Yazyev O., Austin A.J., Cammi R., Pomelli C., Ochterski J.W., Ayala P.Y., Morokuma K., Voth G.A., Salvador P., Dannenberg J.J., Zakrzewski V.G., Dapprich S., Daniels A.D., Strain .C., Farkas O., Malick D.K., Rabuck A.D., Raghavachari K., Foresman J.B., Ortiz J.V., Cui Q., Baboul A.G., Clifford S., Cioslowski J., Stefanov B.B., Liu G., Liashenko A., Piskorz P., Komaromi I., Martin R.L., Fox D.J., Keith T., Al-Laham M.A., Peng C.Y., Nanayakkara A., Challacombe M., Gill P.M.W., Johnson B., Chen W., Wong M.W., Gonzalez C., Pople J.A. Gaussian 03, Revision B.04, Gaussian Inc.: Pittsburgh PA, 2003. 32 . Игнатов С.К. MOLTRAN - программа для ви- зуализации молекулярных данных и расчета термо- динамических параметров: ННГУ, 2005. Режим дос- тупа: http://ichem.unn.ru/Moltran 33 . Beals B.J., Bello Z.I., Cuddihy K.P., Healy E.M., Koon-Church S.E., Owens J.M., Teerlinck C.E., Bowyer W.J. // J. Phys. Chem. A. 2002. V. 106. P. 498-503. |