МЕХАНИЗМ ОБРАЗОВАНИЯ ?-АГОСТИЧЕСКИХ СИЛИЛАМИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ МОЛИБДЕНА. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ |
| 6 | |
| 2013 |
| научная статья | 547.1'1:544.431+544.18 | ||
| 107-112 | ?-агостические силилaмидные комплексы молибдена, квантово-химическое исследование, теория функционала плотности, механизм |
| Методом функционала плотности (B3PW91/6-31G(d,p)) изучен механизм реакции имидного комплекса молибдена и фенилсилана с образованием ?-агостических силиламидных продуктов. Для элементарных стадий этой реакции определены энергетические и термодинамические характеристики, найдены переходные состояния и построены пути реакции минимальной энергии. Проведенное квантово-химическое моделирование показывает, что механизм реакции, включающей стадии присоединения фенилсилана и элиминирования водорода, более сложный, чем это предполагалось ранее на основе анализа экспериментальных результатов. |
 |
| 1 . Ignatov S.K., Khalimon A.Y., Rees N.H., Razuvaev A.G., Mountford P. and Nikonov G.I. // Inorg.Chem. 2009. V. 48. P. 9605–9622. 2 . Ignatov S.K., Rees N.H., Merkoulov A.A., Dubber-ley S.R., Razuvaev A.G., Mountford P. and Nikonov G.I. // Chem. Eur. J. 2008.V. 14. P. 296–310. 3 . Dubberley S.R., Ignatov S.K., Rees N.H., Razuvaev A.G., Mountford P. and Nikonov G.I. // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. P. 642–643. 4 . Ignatov S.K., Rees N.H., Merkoulov A.A., Dubber-ley S.R., Razuvaev A.G., Mountford P. and Nikonov G.I. // Organometallics. 2008. V. 27. P. 5968–5977. 5 . Ignatov S.K., Rees N.H., Dubberley S.R., Razuvaev A.G., Mountford P. and Nikonov G.I. // Chem. Commun. 2004. V. 8. P. 952–953. 6 . Ignatov S.K., Rees N.H., Tyrrell B.R., Dubberley S.R., Razuvaev A.G., Mountford P. and Nikonov G.I. // Chem. Eur. J. 2004. V. 10. P. 4991–4999. 7 . Hay P.J. and Wadt W.R. // J. Chem. Phys. 1985. V. 82. P. 270–283. 8 . Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., and others.Gaussian Inc.: Pittsburgh PA, 2003. 9 . Игнатов С.К. MOLTRAN – программа для визуализации молекулярных данных и расчета термодинамических параметров: ННГУ, 2005, http://www. unn.ru/chem/moltran. 10 . Gonzalez С., Schlegel H.B. // J. Chem. Phys. 1989. V. 90. P. 2154–2161. |