ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ФУЛЛЕРЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ [R NC 60] 2, ГДЕ R – ME 3SI, N = 3, 7, И R 12C 60, ГДЕ R – ME 3SI И ( T-BU) |
| 4 | |
| 2013 |
| ХИМИЯ |
| научная статья | 541.64:536.7 | ||
| 75-81 | теплоемкость, термодинамические функции, фуллереновые производные |
| Проведено сравнение температурных зависимостей теплоемкости = f(T) фуллереновых производных [(Me3Si)3C60]2 (I) и [(Me3Si)7C60]2 (II), а также (Me3Si)12С60 (III) и (t–Bu)12C60 (IV) в интервале 6?635 K. Методами прецизионной адиабатической вакуумной калориметрии в области 6?350 K и высокоточной дифференциальной сканирующей калориметрии в области 320–635 K изучены температурные зависимости теплоемкости. В интервалах 400?466 и 448?570 K для (I) и (II) соответственно имел место необратимый эндотермический эффект, обусловленный разрывом димерной связи между фуллереновыми фрагментами и разрушением исследуемых фуллереновых производных при их нагревании; проанализированы термодинамические характеристики указанного превращения. Проведена обработка низкотемпературной (T ? 50 K) теплоемкости на основе мультифрактальной модели. По полученным экспериментальным данным рассчитаны стандартные термодинамические функ-ции (Т), , и для области от T ? 0 до 448 K, а также оценены значения стандартной энтропии образования изученных фуллереновых производных из простых веществ при Т = 298.15 K. Проведено сравнение стандартных термодинамических свойств изученных фуллереновых производных, димера (С60)2 и исходного фуллерита С60. |
 |
| 1 . Kroto H.W., Heath J.R., O'Brien S.C. et al. // Nature. 1985. V. 318. № 6042. P. 162–163. 2 . Kratschmer W., Lamb L.D., Fostiropoulos K., Huffman D.R. // Nature. 1990. V. 347. P. 354–358. 3 . Murayama H., Tomonoh S., Alford J.M., Karpuk M.E. // Fullerenes, nanotubes, and carbon nanostructures. 2004. V. 12. № 1. P. 1–9. 4 . Сидоров Л.Н., Юровская М.А. и др. // Фуллерены. М.: Экзамен, 2004. 688 с. 5 . Hirsch A., Brettreich M. Fullerenes: Chemistry and Reactions. Weinheim: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co, KGaA, 2005. 383 p. 6 . Birkett P.R. // Ann. Rep. Org. Chem. Book A. 1997. V. 29. P. 611–615. 7 . Караулова Е.Н., Багрий Е.И. // Усп. химии. 1999. Т. 68. С. 979–982. 8 . Титова С.Н., Домрачев Г.A., Горина E.А., Калакутская Л.В., Объедков A.M., Каверин Б.С., Кетков С.Ю., Лопатин M.A., Maркин A.В., Смирнова Н.Н., Жогова К.Б. // ФТТ. 2006. Т. 48. № 5. С. 748–754. 9 . Gorina E.A., Titova S.N., Kalakutskaya L.V., Domrachev G.A., Ob’edkov A.M., Ketkov S.Yu., Lopatina T.A., Lopatin M.A., Kuznetsova O.V., Shavyrin A.S. // Abstr. Int. Conf. IWFAC 07, Russia, St. Petersburg, 2007. P. 101. 10 . Смирнова Н.Н., Маркин А.В., Рученин В.А., Титова С.Н., Горина Е.А., Калакутская Л.В., Домрачев Г.А., Объедков А.М., Кетков С.Ю. // Журн. физ. химии, 2007. Т. 81. № 6. С. 985?992. 11 . Markin A.V., Smirnova N.N., Ruchenin V.A., Bykova T.A., Titova S.N., Gorina E.A., Kalakutskaya L.V., Ob’edkov A.M., Ketkov S.Yu., Domrachev G.A. // J. Chem. Thermodyn. 2007. V. 39. № 5. P. 798?803. 12 . Markin A.V., Ruchenin V.A., Smirnova N.N., Gorina E.A., Titova S.N., Ob’edkov A.M., Domrachev G.A. // J. Chem. Eng. Data. 2010. V. 55. № 2. P. 871?875. 13 . Маркин А.В., Рученин В.А., Смирнова Н.Н., Горина Е.А., Титова С.Н., Калакутская Л.В., Домрачев Г.А. // Журн. физ. химии. 2009. T. 83. № 12. С. 2231?2237. 14 . Davydov V.A., Kashevarova L.S., Rakhmanina A.V., Senyavin V.M., Seolin R., Szwarc H., Allouchi H., Agafonov V. // Phys. Rev. 2000. V. 61. № 18. P. 11936-11945. 15 . Helm D.F., Hack E. // J. Am. Chem. Soc. 1937. V. 59. P. 60–63. 16 . Малышев В.В., Мильнер Г.А., Соркин Е.Л., Шибакин В.Ф. // Приборы и техника эксперимента. 1985. Т. 6. С. 195–197. 17 . Varushchenko R.M., Druzhinina A.I., Sorkin E.L. // J. Chem. Thermodyn. 1997. V. 29. P. 623?637. 18 . Hohne G.W.H., Hemminger W.F., Flammersheim H.F. Differential scanning calorimetry. Berlin, Heidelberg.: Springer, 2003. 298 p. 19 . Drebushchak V.A. // J. Therm. Anal. Calorim. 2005. V. 79. P. 213–218. 20 . Atomic Weights of the Elements 1993, IUPAC Commission on Atomic Weights and Isotopic Abundance’s // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1995. V. 24. P. 1561. 21 . Лебедев Б.В., Жогова К.Б., Быкова Т.А., Каверин Б.С., Карнацевич В.Л., Лопатин М.А. // Изв. Акад. наук. Сер. химич. 1996. № 9. С. 2229-2233. 22 . Heiney P.A., Fischer J.E., McGhie A.R., Romanow W.J., Denenstein A.M., McCauley Jr.J.P., Smith A.B. // Phys. Rev. Lett. 1991. V. 66. P. 2911–2914. 23 . Dworkin A., Szwarc H., Leach S., Hare J.P., Dennis T.J., Kroto H.W., Taylor R., Walton D.R.M. // C.R. Acad. Sci. Paris. Ser. II. 1991. V. 312. P. 979-982. 24 . Якубов Т.С. // Докл. АН СССР. 1990. Т. 310. № 1. С. 145-149. 25 . Изотов А.Д., Шебершнёва О.В., Гавричев К.С. // Тр. Всесоюзн. конф. по термическому анализу и калориметрии. Казань, 1996. С. 200-202. 26 . Тарасов В.В. // Журн. физ. химии. 1950. Т. 24. № 1. С. 111-128. 27 . Тарасов В.В., Юницкий Г.А. // Журн. физ. химии. 1965. Т. 39. № 8. С. 2077-2080. 28 . Scuseria G.E. // Chem. Phys. Lett. 1996. V. 257. P. 583–586. 29 . Lebedev B.V., Markin A.V., Davydov V.A., Kashevarova L.S., Rakhmanina A.V. // Thermochim. Acta. 2003. V. 399. № 3. P. 99–108. 30 . McCullough J.P., Scott D.W. Calorimetry of non-reacting systems. London: Butterworth, 1968. 626 p. 31 . Codata key values for thermodynamics / Eds. J.D. Cox, D.D. Wagman, V.A. Medvedev. New York, 1984. 32 . Chase M.W.Jr. // J. Phys. Chem. Ref. Data. Monograph. 1998. V. 9. P. 1951. |